印染行业历史悠久,自新石器时代开始,人们就掌握了印染最初的印染技术,而随着时代的发展,印染业也逐渐成为了国家经济发展的支柱行业,与之相关印染废水的处理问题也成为了解决难题。印染废水是指在印染过程中由于染料未完全吸附染物及辅助染色投加的化学药剂剩余集合排出的废水。因此印染废水成分复杂,难以处理。据不完全统计,我国印染废水的日排放量达到了3×106~4×106m³,约占整个工业废水排放的35%,是国外印染废水排放量的3~4倍,污染物含量的2~3倍,因此印染废水成为了目前治理环境污染的重要任务。
印染废水处理分类及研究进展
印染废水是一种成分复杂的高浓度有机废水,因治理困难,处理成本高,成为环境治理的重点对象。在选择印染废水处理工艺时需根据水质特征进行技术分析,选择出水稳定达标,又可兼顾成本的处理工艺。本文主要介绍的处理方法包括物化处理法、化学处理法和生化处理法。
1.1 物化处理法
物化处理法是指利用物理作用和化学反应组成废水处理系统,分离和去除印染废水中的不溶性污染物和部分可溶性有机污染物。在物化处理法中处理效果较好的方法有吸附法和膜分离法。
吸附法是利用溶质对水的疏水性和吸附剂对溶质的亲和力,将污染物从水中转移到吸附剂上。常见的吸附剂有活性炭和硅胶等。虽然利用吸附法可以有效去除印染废水中的色度和有机污染物,但吸附剂的吸附容量有限,吸附饱和后再生难度较大等原因,因此吸附法在一般废水处理中使用较少,常用在印染废水的深度处理中。
膜分离法是指根据滤膜的颗粒孔径将不能通过的污染物从水中截流到滤膜表面,从而达到净化水体的目的。一般可分为渗透和渗析,具有出水水质好,适应性强和效率高等优点,但存在滤膜易污染,运行费用高等问题。马江权等人采用氧化锆微滤膜和聚酰胺纳滤膜共同处理印染废水,取得较好处理效果,达到工业水回用标准。陈启斌等人通过研究不同影响因素对絮凝效果的影响,研究结果表明当MBF(微生物絮凝剂)与CaCl2质量比为1∶32时絮凝效果最好,经处理后COD去除率可达96.07%。
1.2 化学处理法
化学处理法是指通过物质之间的化学反应改变污染物的物理化学性质,使其降解成大分子颗粒物,进而从废水中去除的目的。在化学处理法中研究较多的是高级氧化法和电化学法。
高级氧化法(AOP)是由Glaze等首次提出,是利用羟基自由基(·OH)的强氧化性,与水中污染物发生氧化还原反应,从而将污染物从水中去除。本文主要介绍高级氧化法中臭氧氧化法,Fenton试剂氧化法和光化学氧化法。
臭氧氧化法处理污染物分为两种途径,一种途径是臭氧直接将污染物氧化为无机物。另一种是通过臭氧分解产生羟基自由基(·OH),利用强氧化性,使污染物发色基团中的不饱和键断裂。卢昶雨等通过对3种不同模拟废水连续通30min臭氧处理测定吸光度,结果表明臭氧氧化对三种印染废水效果均在90%左右。董姣等采用8种不同活性染料研究单一染料配水和混合染料配水经臭氧/微电解处理后的出水效果,处理水质较好,满足排放标准。
Fenton试剂氧化法是指H2O2在Fe2+离子的催化下,具有强氧化作用,利用Fenton试剂氧化法可将废水中的有机污染物氧化去除。张晓东等将Fenton试剂法与混凝法相结合,在Fenton试剂中加入CPAM(阳离子聚丙烯酰胺)共同处理印染废水,实验结果表明经处理后COD与浊度去除率可达51.22%和79.17%。程然将Fenton试剂氧化法与生物法联用处理印染废水,取得较好出水水质。
光化学氧化法是通过氧化作用和光催化协同促进反应速率和氧化能力的一种水处理技术。光化学氧化法可分为直接氧化与间接氧化,其中光分解,光敏化氧化是在光照条件下,直 接使水中污染物分解。光激化氧化和光催化氧化是通过产生·OH间接氧化污染物。陈志铮等利用UV/TiO2光催化氧化法处理印染废水,印染废水处理效果良好。崔迪等通过光催化氧化装置处理印染废水,出水水质较好。
电化学氧化法根据氧化原理分为两个过程,一是通过阳极直接将污染物氧化为无害物质,二是通过阳极产生可变价的金属盐溶液,通过盐溶液氧化作用,将污染物氧化降解成无害物 质。王昭阳等利用三维电解法催化处理罗丹明 B模拟印染废水,罗丹明B降解率为80%~90%。谭顺意等通过微电解法催化处理印染废水,取得较好处理效果。
1.3 生化处理法
生化处理法按需氧量可分为好氧生物法和厌氧生物法。好氧生物法是利用好氧微生物和兼性厌氧微生物的生化作用来完成处理废水的过程。通过向废水中通入氧气提高好氧微 生物的生化作用,利用生化作用转化废水中难降解污染物。好氧法由于单一处理效果并不理想且后期运行费用高,一般应用于废水深度处理。
生物的代谢作用,将废水中的有机污染物转化为甲烷和二氧化碳。厌氧生物法同时适用于不同浓度废水,对染料中的偶氮基、蒽醌基和三苯甲烷基均可降解,因耗能少而被广泛应用好氧-厌氧技术的主要原理是利用好氧作用和厌氧作用相结合,通过生物降解作用协同处理废水中难降解有机污染物,并且厌氧反应能降解部分有机酸。宋梦琪等对聚乙烯醇PVA)印染废水先进行厌氧阶段的水解酸化过程,后进行好氧处理,结果表明经水解酸化后的印染废水通过好氧处理后出水水质更好。