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脱硫废水COD虚高的异常分析和处理

阅读:31 时间:2020-12-16 09:05

  来源:国际节能环保网

  文章以传统高锰酸钾法快速测量水样COD的实验为基础,研究水样中氯离子的含量对测量准确度的影响。研究对象为电厂的脱硫废水(脱硫废水具有很高的氯离子含量)通过实际可操作的实验排除氯离子的干扰,达到测量准确的目的。

  1、化学需氧量COD是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。脱硫废水出水和受污染的水中,能被强氧化剂氧化的物质(一般为有机物)的氧当量。在脱硫废水运行管理中,它是一个重要的而且能较快测定的有机物污染参数。

  2、COD表示在强酸性条件下高锰酸钾氧化一升水中有机物所需的氧量,可大致表示脱硫废水中的有机物量。COD是指标水体有机污染的一项重要指标,能够反应出脱硫废水的水体污染程度。

  3、严格来说,COD也包括了水中存在的无机性还原物质,(包括亚硝酸盐、氯离子等)因为脱硫废水中有机物的数量大多多于无机物的总量,因此一般用COD来代表废水中有机物的总量。

  4、化学需氧量(COD)的测定,随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同,其测定值也有不同。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。高锰酸钾法,氧化率较低,但比较简便、快速适合电厂使用。

  一、异常描述

  1、查阅2017年1至7月的脱硫废水分析报告,脱硫废水前七个月共分析了30次,COD最小值36mgO2/l,最大值259mgO2/l,超过排放标准100mg/l的有6次,20%超标。氯离子3600-18379 mg/l,平均为9378 mg/l。

  2、根据GB/T 14420-93(锅炉用水和冷却水分析方法,化学耗氧量的测定,高锰酸钾快速法)允许的氯离子要小于3000 mg/l。所以脱硫废水中氯离子对测定COD有影响。

  二、异常原因分析

  在COD测定的过程中酸度控制无异常,根据国标要求用硫酸对水样进行酸化。当水样中含有大量的氯离子时氧化剂(高锰酸钾)在反应过程中氧化有机物的同时会氧化水样中的氯离子生成氯气,使得COD的测定结果偏高,给测定带来干扰。

  三、异常应对措施

  随着氯离子的增加COD数据也会增加,但不是成比例的增加。所以无法按照氯离子的含量来做一定的扣减校正。经过讨论研究认为:应先加入沉淀剂与水样中的氯离子生成沉淀吸取上部清液然后进行COD的测定。与氯离子能够产生沉淀的物质有:硝酸银、硫酸银、硝酸汞。因为硝酸汞有毒,且不容易在实验室买到,本着以人为本的精神不考虑;通过实验证实硝酸根在酸性情况下具有氧化性,会导致COD偏小,所以我们选用硫酸银饱和溶液作为沉淀剂进行试验。

  因为实验室常用来测量氯离子的试剂是硝酸银,硝酸银也是我们实验室最常见的试剂,所以我们先选用硝酸银作为沉淀剂来掩蔽氯离子后,测量COD,来判断硝酸银对测量COD的影响。

  结论:因为硝酸根在酸性情况下具有氧化性,会导致COD偏小。所以测量COD时不宜加硝酸银来掩蔽氯离子。所以我们只要在测定脱硫废水COD前加入硫酸银饱和溶液使氯离子与银离子形成氯化银沉淀,然后取上部清液进行COD的测定可以避免氯离子对COD测定的干扰。

  总结:

  传统手工滴定水样COD的方法中,对于高氯离子含量的脱硫废水,加入饱和的硫酸银溶液来掩蔽氯离子带来的干扰是非常有必要的,也是普通实验室能够较容易实现的。



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